在鋰離子電池技術(shù)日新月異的今天,正極材料的性能優(yōu)化成為提升電池整體性能的關(guān)鍵。清華大學(xué)深圳國(guó)際研究生院與北京工業(yè)大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì),通過(guò)一項(xiàng)創(chuàng)新的微觀(guān)結(jié)構(gòu)工程策略,成功在高鎳正極材料中引入了鎢(W)元素,實(shí)現(xiàn)了材料容量與壽命的雙重飛躍,為鋰離子電池技術(shù)的發(fā)展開(kāi)辟了新篇章。
高鎳層狀氧化物(NRLO)因其高理論容量和高工作電壓,在電動(dòng)汽車(chē)和大規(guī)模能量存儲(chǔ)系統(tǒng)中展現(xiàn)出巨大潛力。然而,傳統(tǒng)的NRLOs材料在提高比能量方面面臨諸多挑戰(zhàn):一是增加鎳含量雖然能提升容量,但是鎳含量過(guò)高易導(dǎo)致晶格不穩(wěn)定性,進(jìn)而降低電池的安全性;二是提高截止電壓雖能提取更多鋰離子,卻會(huì)觸發(fā)多相變,損害材料結(jié)構(gòu)。在此背景下,研究團(tuán)隊(duì)另辟蹊徑,通過(guò)引入鎢元素,實(shí)現(xiàn)了對(duì)NRLOs微觀(guān)結(jié)構(gòu)的精細(xì)調(diào)控。
鎢是一種過(guò)渡金屬元素,在元素周期表中第六周期的VIB族。鎢在自然界主要呈六價(jià)陽(yáng)離子,其離子半徑為0.68×10-10m。由于W6+離子半徑小,電價(jià)高,極化能力強(qiáng),易形成絡(luò)陰離子,因此鎢主要以絡(luò)陰離子的形式[WO4]2-存在。
研究表明,鎢元素的引入顯著改變了NRLOs的微觀(guān)結(jié)構(gòu)。首先,鎢的摻雜促進(jìn)了具有一致自旋結(jié)構(gòu)的尖晶石孿晶界的形成,這一結(jié)構(gòu)創(chuàng)新有效降低了鋰離子的擴(kuò)散勢(shì)壘,使得鋰離子在材料中的傳輸更為順暢,從而實(shí)現(xiàn)了更深層次的相變反應(yīng),提高了材料的容量利用率。其次,在正極材料的表面和晶界處,鎢的引入形成了致密且均勻的LiWxOy相,這層保護(hù)膜不僅有效阻止了電解液對(duì)材料的侵蝕,還顯著延長(zhǎng)了電池的循環(huán)壽命。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,鎢元素的引入使得高鎳層狀氧化物正極材料在*循環(huán)中的可逆容量增加了14 mAh/g,這一顯著提升直接反映了材料結(jié)構(gòu)優(yōu)化的成效。更重要的是,通過(guò)微觀(guān)結(jié)構(gòu)的精細(xì)調(diào)控,該材料在保持高容量的同時(shí),也展現(xiàn)出了優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。在200個(gè)循環(huán)后,材料依然能夠保持較高的可逆容量,證明了其在實(shí)際應(yīng)用中的巨大潛力。
該研究成果已以“Unraveling Mechanism for Microstructure Engineering toward High-Capacity Nickel-Rich Cathode Materials”為題發(fā)表在wiley online library上。
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